قائمة الروابط
- السيرة الذاتية
- الجدول الدراسي
- الساعات المكتبية
- رسالة الماجستير
- الكيمياء العامة عملي
- الكيمياء العامة
- الكيمياء التحليلية الوزنية
- طرق تحاليل طيفية
- الكيمياء التناسقية
- الكيمياء الحجمية
- الكيمياء العامة 121
- الكيمياء التحليلية العضوية نظري
- الكيمياء التحليلية العضوية عملي
- روابط تهمك
- موقع جوجل للترجمة
- كتب تهمك
Co-ordination compounds
تدخل الفلزات الإنتقاليه (Transition elements) بسبب البنية الالكترونية (electronic configuration ) المتميز لها في تكوين عدد هائل من المركبات المعقدة
المعقدات(complexes)
وتتكون المركبات التناسقيه عندما تتحد عدد من الأيونات السالبة أو الجزيئات المتعادلة إتحاداً مباشراً مع الأيون الفلزي المركزي الموجب بحيث يتعدى هذا العدد التكافؤ الاعتيادي لهذه الذره (أي حالة الأكسدة لها) وتسمى ليكاندات وتسمى ذرة الفلز الذرة المركزية .تهب الليكاندات زوج من الإلكترون إلى الفلز المركزي وتعرف بالجزيئات الواهبة وتترتب بعدد غير محدود من الاحتمالات لتكوين المركب المعقد ، ويحمل المعقد شحنه تتعين بمقدار شحنة الأيون الفلزي وشحنة الليكاندات المحيطة به .
الفرق بين المتراكبات والملح المزدوج
الملح المزدوج ينتج من الاتحاد بين مركبين بسيطين او ملحين بسيطين يرتبطان بقوى ضعيفة نسبيا بحيث ان محلول الملح المزدوج يحتوي على جميع الايونات المكونة للملحين الأصليين بحيث يمك الكشف عن كل مكون على حدى مثل (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O يتكون من (NH4)2 SO4 +FeSO4 أما المتراكبات فلا يمكن الكشف عن مكوناته بالطرق التقليدية وانما يجب ان يحدث له تكسير Decomposition
تحضير المركبات التناسقيه :Preparation of complexes
يمكن استخدام طرق تجريبيه مختلفه ، ففي البدايه لابد من إيجاد التفاعل الذي يعطي المركب المطلوب كميه جيده من الناتج ، ومن ثم إيجاد طريقه مناسبه لعزل الناتج من مزيج التفاعل.
ومن أهم الطرق المستخدمه لتحضير المركبات المعقده:
1. تفاعلات الإستبدال في المحلول المائي
2. تفاعلات الإستبدال في المذيبات غير المائيه.
3. تفاعلات الإستبدال في عدم وجود المذيب .
4. التفكك الحراري للمعقدات الصلبه .
5. تفاعلات الأكسده والإختزال.
6. تفاعلات بإستعمال العوامل المساعده .
7. تفاعلات الإستبدال بدون انشطار الآصره فلز-ليكاند .
8. استخدام تأثير ترانز.
انواع المتراكبات:-
1- المتراكبات السالبة − k4[Fe(CN)6]4
2- المتراكبات الموجبة [Cu(NH3) 4 ] 2+
3-المتراكبات المتعادلة [Co(NH3)]Cl3
انواع الليجندات:-
1- السالبة مثل الكلوريد Cl−و الاسيتات CH3COO−
2- الموجبة مثل الهيدرازنيوم NH2NH3+
3- المتعادلة مثل الايثلين داي امين H2NCH2CH2NH2
تسمية المتراكبات:-
أولا:- نعبر عن عدد الليجندات بالمصطلحات الآتية
(mono) احادي – (di) ثنائي – (tri)ثلاثي – (tetra) رباعي –(penta) خماسي – (hexa) سداسي
وعندما يكون لدينا ليجند معقد مثل الايثلين داي امين H2NCH2CH2NH2 نستخدم الرموزbis) ) ثنائي – (tris)ثلاثي – (tetrakis) رباعي – (pentakis) خماسي – (hexakis) سداسي ويوضع الليجند بين قوسين
Ni(CO)2(Ph3P)
Dicarbonylbis(triphenylphosphine )nickel
ثانيا:- الليجندات السالبة تنتهي بالمقطع –o مثل Cl−يسمى كلورو وتكتب اولا
واما الموجبة فتكتب باضافة المقطع iumمثل الهيدرازنيوم NH2NH3+ وتكتب بعد السالبة
اما المتعادلة فتكتب كما هي مثل الايثلين داي امين H2NCH2CH2NH2
ماعدا الماء يكتب( aquo) والامونيا يكتب( ammine)
ثالثا:- يتكون المتراكب من مقطعين جزء موجب وجزء سالب فنبدأ بكتابة الجزء الموجب ثم السالب فاذا كان الجزء الذي يوجد به الفلز سالب نكتب الليجند السالب ثم المتعادل ثم الموجب ثم الفلز ثم نضيف مقطع –ate)) للفلز يعقبه الحالة التاكسديه للفلز
Na3[Co(NO2)6]
Sodium hexa nitro cobaltate(III)
واذا كان الجزء الذي يوجد به الفلز موجب نكتب الليجند السالب ثم المتعادل ثم الموجب ثم الفلز يعقبه الحالة التاكسديه للفلز
[Co(NH3)6]Cl3
Hexa ammine cobalt(III)chloride
رابعا:- اذا كان المتراكب متعادل فيسمى التسمية الاعتيادية
[PtCl2(NH3)2]
Dichlorodiammineplatinum(II)
خامسا:- اذا كانت الحالة التاكسدية للفلز سالبة توضع اشارة سالب قبل الرقم اليوناني واذاكانت صفر توضع صفر
Na[Co(CO)4] Sodium tetracarbonyl cobaltate(-1)
Potassiumtetracyanonickelate(0) K4[Ni(CN)4]
التجربه الأولى :تحضير كلورو خماسي امين كوبلت (3) كلوريد
Preparation of chloropentamminecobalt(III)chloride
[Co(NH3)5Cl]Cl2
suggested structure:-
6=عدد التناسق : co-ordination no.
co-ordination geometry: (octahedral)
The preparation method : oxidation reaction .
Introduction :
هذا المركب من أقدم المعقدات التناسقيه المعروفه وقد حضر بطرق متعدده ،منها طريقة الأكسده والإختزال ، حيث يتأكسد الكوبلت الثنائي الى الثلاثي .
\ لتحضير مركبات تحتوي على :
1. Ionizable chlorideكلوريد متأين
2. Non-ionizable chloride كلوريد غير متأين
Reagents and Chemicals :
(I) for preparation :
Co Cl2 solid
NH4Cl solid
Conc. Amonia solution
Hydrogen peroxide (30) %
6-Molar Hydrochloric acid
(II) for washing :
Ethanol
Acetone
Distelled water
Equipments :
Beakers
Glass rod
Erlenmeyer flask
Water bath
Buchnner funnel
Furnace for drying
Reactions occures :
يتأكسد ملح Co Cl2 إلى Co+3 بواسطة الأكسجين الجوي وعند إضافة H2O2 .
ومن المعروف جيداً أن Co+2 ، Co+3 يكونان مركبات مع ليكاندات مثل الماء والأمونيا ، وفي الخطوة الأخيرة من التفاعل سيحتوي المركب على جزيئات الكلور والأمونيا . حيث تحتوي الأمونيا على Lone paire of electrons والتي تستطيع أن تحل محل الماء كما يلي :
[Co(H2O)6]Cl2 + NH3== [Co(NH3 )(H2O)5]+2
[Co(NH3)2(H2O)4]+2 === [Co(NH3)5 (H2O)]+3
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 === [Co(NH)5Cl]Cl2
والمعادله العامه :
2CoCl2 + 2NH4Cl + 8HCl + H2O2== 2[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 ®2[Co(NH3)5Cl]Cl2 +H2O
Procedure:
1. أذيبي 5 جم من NH4Cl في أقل كميه ممكنه من الماء وأضيفيه إلى 30 مل Conc.NH4OH في دورق erlenmeyer flask .
2. أذيبي 10 جم من كلوريد الكوبلت المائي بكميات قليله مع الإستمرار في التحريك من بداية الإضافه إلى المجلول السابق ، ويذاب الجزء المضاف قبل ان يضاف الجزء الثاني . يتكون راسب وردي - اصفر من سداسي امين كوبلت(2)كلوريد مع تحرر كميه من الحراره[Co(NH3)6]Cl2 .
Co Cl2 + NH4Cl ® [ Co(NH3)6 ]Cl2
3. أضيفي 10 مل من 30% بيروكسد الهيدروجين اضافة بطيئة من سحاحه مع استمرار تحريك المحلول . ينتج عن ذلك تفاعل طارد للحراره مع حدوث فوران . وعندما يتوقف الفوران يتكون محلول احمر داكن من ملح خماسي الأمين المائي .[Co(NH3)5H2O]+3
[Co(NH3)6]Cl2 + H2O2 ® [Co(NH3)5H2O]Cl3
4. اضيفي 30 مل من حمض الهيدروكلوريك المركز ببطء . يتكون راسب ارجواني ويصبح لون المحلول اخضر شاحب.
5. يسخن المزيج لمدة 15 دقيقه في حمام مائي . ثم يبرد الى درجة حرارة الغرفه ، فنحصل على المتراكب [Co(NH3)5 Cl]Cl2
6. يرشح المحلول تحت ضغط مخلخل .
7. يغسل الراسب الناتج عدة مرات بالماء المثلج
8. يغسل الراسب بحوالي 5 مل من 6 مولاري حامض الهيدروكلوريك .
9. يغسل الراسب بالإيثانول واخيراً بالاسيتون .
10.جففي عند درجة 110 ° م لمدة ساعتين .
ملحوظه :
1. عند إذابة ملح كلوريد الكوبالت في محلول الأمونيا يتحول اللون الى بني محمر red - brown ))نتيجة التميؤ hydrolysis . أي تكوين متراكب مائي .
2. عند غسل المركب المتكون بواسطة الماء يتحول اللون الى violet)) نتيجة لتداخل الماء مع المتراكب وتكوين متراكب مائي . ولكن عند الغسل بالمذيب (الايثانول والأسيتون ) يعود اللون الأصلي الأرجواني(purple) .
Data:
descripe the properties of the compound obtained
- Colour of the yield ( ).
-Weight of Co Cl2 used ( x gm ).
-Weight of the yield ( y gm ).
Calculations :
Moles of Co Cl2 used (Wt. /M.W.)=
1 mole of Co Cl2® 1 mole [Co(NH3)5Cl]Cl2
M.Wt.= ( 237.9 ) M.Wt. = ( 250.45 )
x grams of Co Cl2.6H2O ® ? grams of [Co(NH3)5Cl]Cl2 (theoretically)
\ theoretical yield = 10.5 g
\ yield % = y / theoretical yield . 100
=
Elemental analysis :
M.Wt. of the complexe =
Element % = ( No. of elements ) . ( atomic Wt. ) . ( 100 ) / M. Wt.
Co % = 23.5
Cl % = 42.5
N % = 28
H % = 6
DETERMINATION OF COBALT
1. أذيبي (0.02 gm ) من المتراكب في( 10 ml) ماء مقطر .
2. أضيفي 20 ml) ) من( ( 4 M من هيدروكسيد الصوديوم .
3. سخني للتخلص من الأمونيا (بلطف ) حتى تختفي الرائحه ، ثم بردي أكسيد الكوبالت الثلاثي المتكون .
4. حمضي المحلول بإستخدام كميه صغيره من HCl ، بإستخدام ورقة عبًاد شمس .
5. كملي الحجم إلى (250 ml) في دورق قياسي .
6. خذي (20 ml) من المحلول وأضيفي إليه حوالي ( 3 - 4 ml ) محلول منظم 5.6 ) ) ، ثم أضيفي إليه (3) قطرات من دليل الزيلينول البرتقالي + مسحوق الهكسامين ، مع الرج حتى يظهر لون أحمر غامق PH = 5.6 .
7. دفئي المحلول عند 40°C) ) .
8. عايري بإستخدام EDTA ( 0.001M ) حتى يتغير اللون من :
red ® yellow orange
Calculation :
Theoretical
M.wt [Co(NH3)5Cl]Cl2 A.wt Co3+
250.4 58.9
0.02 x g
x =
x
% Co3+ = ¾¾¾¾¾¾ ´ 100
0.02
practical
Wt. gm
M .V EDTA= ¾¾¾¾¾ (Co3+) x 1000
atomic wt.
بما أن هذا الوزن موجود في 20 ml
\ 250 ml ® y
وهو موجود بالتالي في الوزن المستخدم
\ نسبة تواجده في 100 gm يكون كالتالي :
Melting point measurements =
Solubility test:
إن ذوبانية هذه المتراكبات توضح لنا إلى حد ما مدى قطيبة هذه المتراكبات ، حيث أنه من المعروف أن التمذوب يحدث أويقع عندما تحيط جزيئات المذيب بالجزيء المذاب وقوة التجاذب بين المذيب والمذاب أقوى من التجاذب بين المذيب والمذيب أو بين جزيئات المذاب - المذاب .
نستخدم مذيبات مختلفه بقطبيه مختلفه لنلاحظ ماذا يحدث خلال عملية الاذابه للمركب والتغير في الالوان. ونستطيع أن نرتب قطبية المذيبات كما يلي :
We can arrange the gradient in polarities as follows:
H2O ® CH3OH ® C2H5OH ® CH3 CO CH3 ® CH3® CH2O ® CH2CH3 ® CH Cl3 .
|
|
H2O |
C2H5OH |
CH3CO CH3 |
CH3 |
CH2O |
CH2CH3 |
CH Cl3 |
|
|
soluble |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
non sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
slightly sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
نجد أن المركبات التي تحتوي على مجموعات سالبه أكثر تكون أكثر ذوبانيه في الماء والميثانول ، مثل : المركبات ( ) حيث أن المذيبات تذيب المواد المشابهه لها في التركيب .
التجربه الثانيه :تحضير تريس اسيتيل اسيتون حديد(3)
Preparation of Tris-Acetylacetonato Iron(III)
[Fe(acac)3]
Suggested structure:
Co-ordination no. :عدد التناسق = 6
Co-ordination geometry : (octahedral)
The preparation methode : substitution reaction in aqueous solu. .
Reagents and Chemicals :
(I) for preparation :
Fe Cl3 . 6H2O solid .
Acetyl aceton solution .
Sodium acetate .
(II) for washing :
Dist . water .
Ethanol .
Di ethyl ether .
Equipments :
Beakers & Glass rod for stirring .
Ice bath for cooling .
Measuring cylinder .
Reactions occures :
|
O |
CH3-C-CH2-C-CH3 = CH3-C-CH=C-CH3 = CH3-C-CH=C-CH3
Keto form Enol form ionizable form
ويعتمد تفسير إتجاه التوازن لأي من الطرفين على ظروف التجربه ، ونظراً لأن أيون الأسيتيل أسيتون يخضع في صيغة الاينول للتفاعل مع الفلزات لإعطاء كليتات أومعقدات متعادله وثابته جداً نتيجة لتكون الشكل السداسي الأضلاع والمحتوي على (delocalized electrons)
لذلك لابد من استخدام مادة تساعد على عملية التأين والتخلص من ايونات الهيدروجين للحصول على صيغة الإينول ، ولذلك فإنه عند تحضير المتراكب المذكور فإن وسط كلوريد الحديديك المائي يكون شبه حمضي لذلك لابد من إضافة مادة CH3COONa لتحافظ على الوسط المتعادل للمحلول للحصول على صيغة الإينول .
أما في الحاله الثانيه (صيغة الكيتو ) فتعطي معقدات مشحونه وأقل ثباتاً .
Procedure:
1. أذيبي 3,4 جم من كلوريد الحديديك سداسي الماء في 20 مل ماء مقطر في بيكر .
2. أضيفي 3,8 مل من اسيتيل اسيتون الى محتويات البيكر مستخدمة 5 مل من الكحول الايثيلي لانزال ما تبقى من الاسيتيل اسيتون . اتركي المزيج لمدة 15 دقيقة مع التحريك بين الحين والآخر .
3. اضيفي 13 جم من خلات الصوديوم بإجزاء متعاقبه ، حركي المزيج بعد كل اضافة من خلات الصوديوم .
4. بردي المزيج في الثلج الى حد الصفر المئوي حتى يتم ترسيب البلورات الحمراء البراقه .
5. رشحي مستخدمة المضخة وأغسلي الراسب ثلاث مرات بمقدار 15 مل من الماء المقطر المثلج ثم الإيثانول ومن ثم بالإيثر ،ويتفكك المتراكب عند غسله بالماء الدافيء ، لذلك يفضل عدم غسله بالماء .
6. يترك ليجف في المجفف ثم يوزن .
Data:
descripe the properties of the yield
-Colour of the yield ( ).
-weight of Fe Cl3 . 6H2O used ( x gm ).
-weight of the yield ( y gm).
Calculations :
Moles of Fe Cl3 . 6H2O used (Wt. /M.W.) =
1 mole of Fe Cl3 . 6H2O ® 1 mole [Fe(acac)3]
M.Wt.=( ) M.Wt. = ( )
x grams of Fe Cl3 . 6H2O ® grams of [Fe(acac)3] (theoretically)
\ theoretical yield =
\ yield % = y / theoretical yield . 100
=
Elemental analysis :
M. Wt. of the complexe =
Element % = (No. of elements ) . (atomic Wt. ) . (100) / M.Wt.
Fe % =
C % =
H % =
O % =
DETERMINATION OF IRON ION IN THE COMPLEX
1. أوزني بدقه 0.03 gm من المتراكب في دورق مخروطي 250 ml .
2. أضيفي إليه 3 ml من Conc. HCl + 1.5 ml من HNO3لتكسير المتراكب ، سخني حتى درجة الجفاف .
3. أذيبي المتراكب المتكسر في100 ml ماء مقطر .
4. أضيفي حوالي 3 ml محلول منظم ذو الpH = 5 ، ثم أضيفي 3 قطرات من دليل حمض الساليساليك .
5. عايري بواسطة 0.01 M EDTA
6. استمري في إجراء المعايرة حتى يتغير اللون من :
yellow violet ولابد من إضافة EDTA على هيئة قطرات قليله جداً
CALCULATION:
Theoretical
M.wt [Fe(acac)3] A.wt Fe3+
352 55.8
0.03 x g
X =4.74 x10-3 g
|
4.74 x10-3 x 100 |
|
0.03 |
|
Wt |
|
atomic wt. |
V . EDTA = 8.4 ml
Melting point measurements =
Solubility tests :
|
|
H2O |
C2H5OH |
CH3CO CH3 |
CH3 |
CH2O |
CH2CH3 |
CH Cl3 |
|
|
soluble |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
non sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
slightly sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
التجربه الثالثه : تحضير بس(اثيلين ثنائي الأمين) نحاس(2) نترات .
Preparation of bis(ethylenediamine)cupper(II)Nitrate .
[Cu(en)2](NO3)2
Suggested structure :
|
(No3)2 |
Co-ordination no. :عدد التناسق = 4
The shape of the complex : (Square planaer).
The preparation methode : Substitution reaction in aqueous solu.
Introduction:
من المعروف أن الدورة الأولى من العناصر d تكون متراكبات مع الماء المتعادل الذي يحتوي على الالكترونات الحره ولكن سرعان ماتتكون مركبات معقدة مع الليجاندات الأخرى حيث أن متراكب الماء مع النحاس أقل ثباتاً من متراكب الليجاندات الأخرى مع النحاس ولذلك يحدث إحلال بواسطة الليجاندات مثل الأمونيا NH3
او الايثيلين داي أمين ، لذلك لابد من استخدام الايثانول كمذيب ليقلل من منافسة الماء لتكوين المتراكب ، وكذلك لأنه مذيب جيد لكل من نترات النحاس المائيه والايثيلين داي أمين .ونستطيع توضيح مايحدث من احلال عن طريق المعادلات الاتيه:
[Cu(H2O)6]+2 + en ® [Cu(H2O)4en ]+2 ® [Cu (en)2 ]+2 .
فيتكون متراكب حلقي أكثر ثباتاً من متراكب الماء والأمونيا .
Reagents & Chemicals :
(1) for preparation :
Cu(NO3)2 .3H2O
Ethelen di aminne (NH2- CH2- CH2- NH2)
(II) For washing :
Absolute ethanole as solvent.
Ether for washing .
Equipments :
Beakers & glass rod .
Buchnner funnel .
Reaction occures :
Cu(NO3)2.3HO + 2 NH2- CH2- CH2- NH2 ® [Cu(en)2](NO3)2 +3H2O
Procedure :
1. اذيبي 6 جم من Cu(NO3)2.3H2O في 38 مل من الايثانول النقي مع التقليب في بيكر وبردي في حمام مائي ثلجي . (يتلون المحلول بلون أزرق )
2. اذيبي 4 مل من مادة (en) النقي في المحلول السابق مع التقليب المستمر (أضيفي 1 مل حتى تمام الترسيب ) .
3. يترسب المتراكب ولونه أزرق - بنفسجي (violet - blue ) .
4. يرشح المتراكب (yeild) باستخدام قمع بخنر .
5. يغسل المتراكب باستخدام 25 مل ايثر للتخلص من الماء.
Observation :
خلال الغسيل بواسطة الايثر يتكون محلول معكر ، وإذا غسلنا البيكر بالماء نلاحظ تكون لون أزرق غامق نتيجة تميؤ المتراكب بالماء . والسبب في تبريد المواد المتفاعله لاحباط التفكك الحراري للمتراكب التكون حيث يؤدي إرتفاع درجة الحراره إلى إحلال الليجاند بواسطة أيون النترات فيتلون المحلول باللون الأزرق أي يحدث تفاعل عكسي أوقد يحدث تفكك للمتراكب بالحراره .
Data :
descripe the properties of the yield
- Colour of the yield ( )
-weight of Cu(NO3)2.3H2O used ( x = gm )
-weight of the yield ( y = gm )
Calculations:
1mole of Cu(NO3)2.3H2O ® 1 mole of [Cu(en)2](NO3)2
x gm of Cu(NO3)2.3H2O ® theoretical yield
\ theoretical yield =
\ precentage of yield = y / theoretical yield x 100
=
Elemental analysis :
M. Wt. of the complexe =
Element % = (No. of elements ) . (atomic Wt . ) . (100) / M. Wt.
Cu % =
N % =
O % =
H % =
C % =
DETERMINATION OF Cu2+ IN THE COMPLEX
1. أذيبي 0.03 gm من المتراكب في 3 ml Conc. Hcl حيث يذوب المتراكب تماماً ويظهر لون أزرق باهت جداً ناتج من تكون أيون النحاس في الملح وليس المتراكب Cu ( NO3 )2
2. للتخلص من المواد العضويه ( الليجاند ) نسخن حتى الوصول إلى أقل كميه ممكنه من الماده بدون الوصول إلى درجة حرق الماده أي حتى الجفاف ( till dryness) .
3. نضيف حوالي 100 ml ماء مقطر ، فيتكون محلول Cu ( NO3 )2 الحمضي لأننا استخدمنا Conc. HCl في عملية تكسير المتراكب .
4. نعادل المحلول باستخدام 2N NaOH ولابد من استخدام دليل (Methyl red ) قطره واحده ، فيتلون المحلول بلون أحمر ، ثم أضيفي NaOH قطره قطره حتى يختفي اللون الأحمر ويتلون المحلول بلون أصفر .
5. نضيف محلول منظم pH = 5 حوالي ( 3-5) ml .
6. نعاير باستخدام EDTA (0.01 M) في وجود دليل a - napthole . نضيف من الدليل قطره قطره مع التقليب حتى ظهور اللون الأحمر ، ونقطة انتهاء التفاعل اختفاء اللون الأحمر ويتلون المحلول باللون الأصفر . كمايظهر لون أزرق نتيجة تكون متراكب Cu - EDTA
CALCULATION :
PRACTICAL:-
Wt. gm
M .V . EDTA = ¾¾¾¾¾ (Cu 2 ) ´ 1000
atomic wt
.
Wt. of Cu 2+ =
X 0.03 gm of complex
? 100 gm
X
% Cu2+ = ´ 100
0.03
THEROTICAL:-
M.wt of [Cu(en)2](NO3)2 A.wt Cu2+
63.5
0.03 x
X = g
Melting point measurement : =
Solubility tests :
|
|
H2O |
C2H5OH |
CH3CO CH3 |
CH3 |
CH2O |
CH2CH3 |
CH Cl3 |
|
|
soluble |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
non sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
slightly sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
التجربه الرابعه : تحضير تريس (اثيلين ثنائي امين ) نيكل(2) كلوريد ثنائي الماء
Preparation of tris-ethelenediamminenickel(II)chloride dihydrate
[Ni(en)3]Cl2 .2H2O
Suggested structure :
|
Cl2 . 2H2O |
Co-ordination no. : عدد التناسق = 6
Co-ordination geometry : octahedral . (optical activity ) .
The prparation methode : Substitution reaction in aqueous solu.
Reagents and Chemicals :
(1) for preparation :
Ni Cl2 . 6H2O solid
Ethylene diammine (pure) solu.
(2) for washing :
Distteled water
Ethanol
Equipments :
Water bath .
Beaker .
Glass road .
Reactions occures :
من المعروف ان ملح كلوريد النيكل يستطيع تكوين مركبات عند تفاعله مع ليجاندات مثل الماء عندما يذاب فيه ، ولكن هذه المركبات ليست ثابته ومن الممكن احلال الليجاندات المائيه بواسطة ليجندات ثابته مثل الايثيلين داي امين .
[Ni(H2O)6]+2+ NH2-CH2-CH2-NH2® [Ni(H2O)4en]+2 + 2H2O ® [Ni(H2O)2 (en)2]+2 + 2H2O ® [Ni (en)3]+2 + 2H2O ® [Ni (en)3] Cl2 . 2H2O
Procedure :
1. اضيفي 11 مل من ايثيلين ثنائي امين الى محلول من 12 جم من كلوريد النيكل سداسي الماء المذاب في 50 - 70 مل ماء (ويكون لون محلول ملح النيكل اخضر فاتح ) ، فيتلون المحلول بلون وردي .
2. رشحي المحلول الوردي لازالة الكميات الصغيره من اوكسيد الكروم المائي الذي يترسب ، ثم بخري المزيج الى حجم 25 - 35 مل (أي نصف الحجم الاصلي )بالحمام البخاري .
3. بردي المزيج ثم اضيفي قطرتين من الايثيلين ثنائي امين ثم اعيدي التبريد في حمام مائي ثلجي لمدة حوالي 20 دقيقه
4. رشحي البلورات الارجوانيه المتكونه بالمضخه الماصه (suction) .
5. اغسليها مرتين بالايثانول
6. جففي الناتج بالهواء ز. يمكن الحصول على عدة غرامات اخرى باضافة الايثانول الى الراشح الاصلي وتبريده .
Data :
descripe the properties of the yield
- Colour of the yield ( )
-weight of Ni Cl2 . 6H2O used ( x gm = )
-weight of the yield ( y gm = )
Calculations:
1mole of Ni Cl2 . 6H2O ® 1 mole of [Ni (en)3] Cl2 . 2H2O
x gm of Ni Cl2 . 6H2O ® theoretical yield
\ theoretical yield =
\ precentage of yield = y / theoretical yield . 100
=
Elemental analysis :
M. Wt. of the complexe =
Element % = (No. of elements ) . (atomic Wt . ) . (100) / M. Wt.
Ni% =
Cl% =
N % =
O % =
H % =
C % =
DETERMINATION OF NICKEL ION IN THE COMPLEX
7. أوزني بدقه 0.03 gm من المتراكب في دورق مخروطي 250 ml .
8. أضيفي إليه 5 ml من Conc. HCl لتكسير المتراكب ، سخني حتى درجة الجفاف .
9. أذيبي المتراكب التكسر في100 ml ماء مقطر .
10. سخني حتى درجة الغليان فقط ثم بردي .
11. أضيفي حوالي 7 ml محلول منظم ذو الpH = 7 ونتأكد من وصول الوسط الى الأس الهيدروجيني المناسب بظهور لون أصفر عند إضافة قطرات من الأمونيا ، ثم اضيفي دليل الميروكسيد الصلب .
12. عايري بواسطة 0.01 M EDTA حتى تصلي الى قرب انتهاء التفاعل .
13. اجعلي المحلول قلوي قوي بإضافة أمونيا مركزه .
14. استمري في اجراء المعايره حتى يتغير اللون من :
yellow ® bluish violet ولابد من اضافة EDTA على هيئة قطرات قليله جداً
CALCULATION:
Wt. of Ni 2+
M .V . EDTA = ´ 1000
atomic wt
Wt. of Ni 2+ = X
X 0.03 gm of complex
? 100 gm
X
% Cu2+ = ´ 100
0.03
Theoretical:-
M.wt of [Ni (en)3] Cl2 . 2H2O A.wt Ni2+
345.7 58.7
0.03 x
X =
Melting point measurement : =
Solubility tests :
|
|
H2O |
C2H5OH |
CH3CO CH3 |
CH3 |
CH2O |
CH2CH3 |
CH Cl3 |
|
|
soluble |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
non sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
slightly sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
تحضير بوتاسيوم ثلاثي اوكسالاتو الكروميومات الثلاثي
Preparation of potassium tri oxalato chromiumate(?
K3[Cr(C2O4)]
: suggested structure
6 : co-ordination no.
co-ordination geometry: (octahedral with optical activity)
The preparation method : oxidation reaction .
Reagents and Chemicals :
(I) for preparation :
K2Cr2O7 solid
Oxalic acid
Potassium aceteate
(II) for washing :
Distelled water
Equipments :
Beakers
Glass rod
Buchnner funnel
Reactions occurs :
لتحضير هذا المتراكب نستخدم داي كرومات البوتاسيوم وحمض الاوكساليك في وجود خلات البوتاسيوم والتي تعمل على تسهيل ذوبان حمض الاوكساليك (من الصعب ذوبانه في الماء) أي تعمل كحفاز بسبب تواجد ايون البوتاسيوم في كرومات البوتاسيوم وخلات البوتاسيوم
|
CH3COOK |
K2Cr2O7 +5 (COOH)2 K3 [Cr(C2O4)3]+ Cr+3 +H2O + 2CO2
Cr+3 Cr+6
H2O + 2CO2 Oxalic acid
وهذا المتراكب تابت جدا ضد التحلل المائي عن طريق تسخينه بسبب التأثير المخلبي والذي يثبت أعضاء الحلقة الخمسة
Procedure:
1. أذيبي 5 جم من داي كرومات البوتاسيوم في 20 مل من الماء المقطر.
2. أذيبي 6 جم من خلات البوتاسيوم 5و12جم من حمض الاوكساليك في 25 مل ماء مقطر
3. أضيفي المحلول الأول على المحلول الثاني( نلاحظ تصاعد غاز ثاني اكسيد الكربون ويصبح لون المحلول اخضر داكن
4. يركز المحلول ليعطي بلورات المتراكب الخضراء
5. يرشح المحلول تحت ضغط مخلخل .
6. يغسل الراسب الناتج عدة مرات بالماء
Data:
describe the properties of the compound obtained
- Color of the yield ( ).
-Weight of K2Cr2O7 used ( x gm ).
-Weight of the yield ( y gm ).
Calculations :
Moles of K2Cr2O7 used (Wt. /M.W.)=
1 mole of K2Cr2O7 ® 2 mole K3 [Cr(C2O4)3]
M.Wt.= ( 294.2 ) M.Wt. = ( 632 )
x grams of K2Cr2O7 ® ? grams (of [Cr(C2O4)3] (theoretically)
\ theoretical yield =
\ yield % = y / theoretical yield . 100
=
بعد عملية إعادة البلورة يصبح وزن الراسب 4و3 جم
Elemental analysis :
M.Wt. of the complexe =
Element % = ( No. of elements ) . ( atomic Wt. ) . ( 100 ) / M. Wt.
Cr % =
O % =
C % =
Melting point measurements =
Solubility test:
|
|
H2O |
C2H5OH |
CH3CO CH3 |
CH3 |
CH2O |
CH2CH3 |
CH Cl3 |
|
|
soluble |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
non sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
slightly sol. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Conductance of coordination compound
المقدمة:-
تعتبر توصيلية محلول ما مقياس لمقدرة هذا المحلول على تمرير التيار الكهربائي( تمرير الالكترونات) ومن المعروف أن الالكترونات تحمل خلال المحلول بواسطة الايونات حيث تنتقل الايونات الموجبة إلى المهبط لتكتسب الالكترونات بنما تنتقل الايونات السالبة إلى المصعد لتعطي الالكترونات وينتج عن هذه العملية مرور تيار من الالكترونات خلال المحلول ويكون هذا المحلول موصل كهربائيا
|
1 |
|
R |
تعتمد توصيلية الايون على
1- شحنة الايون أي على عدد الشحنات التي يحملها الايون
|
A |
|
P |
|
A |
|
P |
مساحة المقطع العرضي للموصل = A
A طول الموصل = Kثابت التناسب =
توابث الجهاز = P A,
|
(specific cond ) |
التوصيلية النوعية = قراءة الجهاز ( توصيلية المحلول) × تابث الخلية (لكل جهاز ثابت خلية)
Ohm -1 cm-1 ووحدته =
التوصيل المكافئ:- عندما يحتوي محلول الخلية على وزن مكافيء جرامي واحد وتكون المسافة بين قطبي الخلية تساوي 1 سم ويرمز له بالرمز وللتسهيل نستخدم التوصيل المولاري
|
K |
|
M |
cm2/(mol.ohm) ووحدته
لإجراء قياسات لتوصيلية المتراكبات لابد من إذابة المتراكب في الوسط المائي حيث أن الماء النقي غير موصل للتيار الكهربائي
الجهاز المستخدم:-
جهاز التوصيلية يحتوي على الكترود زجاجي متصل بصفيحة من البلاتين لإجراء القياس أيضا يحتوي على شاشة وبعض الازارير لإجراء المعايرة
الطريقة:-
في حجم 50 مل من المتراكب باستخدام القانون10-3M حضري محلول ذو تركيز
g = M X VL X M.wt
معايرة الجهاز:-
1- لابد من فتح الجهاز لمدة 30 دقيقة قبل المعايرة بعد تثبيت درجة الحرارة وتابت الخلية والعوامل الأخرى
0.1 M KCl 2- ضعي خلية التوصيل في محلول معلوم التوصيل
3- حركي الخلية في المحلول لمدة 20 ثانية (حتى تثبت قراءة الجهاز مع التقليب المستمر ) بعد اختيار مدى مناسب باستخدام زر المدى عند 20 ميكرو سيمون
14.13 us/cm من الجدول نجد أن توصيلية المحلول القياسي
قياس التوصيلية:-
1- اغسلي خلية التوصيل بالماء المقطر ثم بالمحلول المراد قياسه
2- ضعي خلية التوصيل في المحلول المجهول وحركي الخلية حتى تثبت القراءة(أزيلي الخلية من المحلول بأسرع وقت لحماية البلاتين)
3- اغمريه في الماء المقطر
النتائج:-
|
Eg cond |
Sp cond |
g/ 50 ml |
M.wt |
complex |
|
|
|
|
307.93 |
[Cu(en)2](NO3)2
|
|
|
|
|
250.54 |
[Co(NH3)5Cl]Cl2 |
|
|
|
|
433.37 |
K3 [Cr(C2O4)3] |
|
|
|
|
345.94 |
[Ni(en)3]Cl2 .2H2O
|
|
|
|
|
353.21 |
[Fe(acac)3]
|
دراسات طيفية على بعض المتراكبات
Spectral study for some complex
الطريقة:-
1- نأخذ ( 0176و0 جم ) من المتراكب ونذيبه في الماء ثم نضعه في ميجر فلاسك
100 مل ونكمل للعلامة بالماء المقطر
2- نحضر المحاليل التالية لمتراكب
M. wt.[Fe(acac)3] = 353.183
1- 1x10-3M 2- 0.25X10-3M
4-0.75x10-3M 0.5x10-3M 3-
باستخدام قانون التخفيف
M X V = M− X V−
3- نقيس الامتصاص للمحاليل السابقة باستخدام جهاز الامتصاص حيث أن طول الخلية = 1 سم
430 nm = maxλ
4- نرسم علاقة بين الامتصاص والتركيز فنحصل على خط مستقيم يمر بنقطة الاصل وميله يساوي معامل الامتصاص المولاري(ε)
A = ε bc
A= absorbance
Molar extinetion= ε
C =concentration
التائج:-
|
A |
[c] molar |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|